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時間 : 2020-01-02 瀏覽量 : 1001

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硅膠產品杰出之人 楊大海 我從事有機硅科研的回憶

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284月在有機硅行業(yè)兩個龐大的、各有500人的微信群中曾出現過“中國有機硅起源與’三楊一傅’”的微信,其中十分強調建國初期北京化工試驗所有機硅課題組的組長是楊冬麟、不是楊大海。

在有機硅行業(yè)中被陶部長指定提供“回憶史料”的一位就是楊大海工程師。因他是建國初期在北京化工試驗所的我國一個有機硅膠產品專題組的組長;又是后來在沈陽化工研究院領導開發(fā)直接合成甲基氯硅烷的課題組長。楊大海工程師是留學日本東京工業(yè)大學的“海歸”,工業(yè)化觀點強。他領導開發(fā)成功、符合當時國情的攪拌床直接合成甲基氯硅烷的工藝使國內化工同行在此基礎上陸續(xù)建起一批大直徑的攪拌床,使下游企業(yè)能有大量甲基單體制備硅橡膠制品、硅油等國家急需的下游硅膠產品,所以楊大海工程師對中國有機硅行業(yè)的發(fā)展功不可沒!因此1990他去世時陶濤副部長還親自到八寶山向他告別。

這個說法的由來與24化工出版社出版的《中國化工通史》行業(yè)卷上冊369頁上有違史實的不實敘述和264月《信息早報》化工??摹安仄疯b史”欄目中的“溯源中國有機硅”的說法含糊的文章不無關系。

文為楊大海先生生前文章:《我從事有機硅科研的回憶》,在此刊出,以饗讀者。

抗美援朝開始。我參加了志愿軍,被派往東北沈陽軍區(qū)工作。1951調回北京重工業(yè)部北京化工試驗所,為解決抗美援朝前線武器彈藥受潮失效問題,所領導決定研制有機硅防潮涂料,并將此任務交給我籌備,另派兩名新分配來的大學畢業(yè)生楊冬麟、陳演漢當助手。翌,成立了國內一個有機硅專題組,我任組長。

通過分析文獻,初步認識到有機硅材料是二次世界大戰(zhàn)中開發(fā)出來的,主要是軍工用的高精尖產品,其生產技術鮮為人知,主要品種有硅袖、硅橡膠和硅樹脂等,它們全是高分子化合物。為了制取上述有機硅材料,必須從基本有機硅單體出發(fā),而有機硅單體在國內也是空白,這就更增加了我們研制有機硅材料的難度。我作為專題組長,痛感水平和經驗不足,思想負擔沉重。這時我深深感到,沒有科學方法和正確的技術路線,試驗工作將事倍功半,甚至一事無成。因此,為了制定研究計劃和試驗方案,不知用了多少日日夜夜。經過反復討論,我下決心從解決單體做起,沒有單體,就沒有產品。

有機硅單體主要有甲基、乙基、苯基等系列,其中又以甲基單體的用量最大和價格最高。合成甲基單體有間接法和直接法之分,后者的技術經濟指標較先進,美國等已用此法生產,但技術難度大,結合國內當時條件,采用直接法是不現實的,需要一段準備與過渡時間。為了早日拿到單體,使聚合物的研制工作得以進行,我想出了一個雙管齊下的辦法,即先從間接法(格林納法)入手制得乙基單體,同時積極籌建直接法合成甲基單體。這樣,既保證了聚合物所需原料,又抓住了技術主政方向。

根據上述指導思想制定的研究計劃,經領導批準后,隨即投入試驗工作,由于目標明確,全組你追我趕,試驗進展較快。1953初,組里人手漸感不足,于是又派來王大珍、張樹政兩位老同志支援。由于領導的重視和全組的努力,我們不僅從格林納法得到了乙基單體,并由此制得一定量的有機硅聚合物,而且直接法試驗裝置也準備得差不多了。當然,在這期間也發(fā)生了因電冰箱控制失靈而引起乙醚著火等事故。以上就是一個有機硅專題組的建立和早期工作情況。

1957初,我從天津調到沈陽化工研究院??吹接袡C硅單體,特別是具有決定意義的甲基單體無人研究時,心里十分著急。于是,我向領導建議,由我承擔這項任務,并很快得到了批準與支持。隨即和劉廣林等三人組成了直接法合成甲基單體專題組。開始,我們采用固定式反應器及銅粉作管化劑進行反應。由于氣國相接觸效果很差,每次只能得到以克計的反應產物,而且反應很難控制。我總結了經驗教訓,認為關鍵在反應器結構,需要認真下功夫,經過反復磋商,我們大膽設計出一個多層螺旋漿式攪拌床,同時改用氧化亞銅作催化劑,很快取得了符合預想的結果,不僅反應產率大幅度提高,面且反應熱容易移走及控制。小試的成功,極大地鼓舞了我們,忘掉了日日夜夜觀察實驗的疲勞,下決心趁熱打鐵。于是,我們一邊做小試驗,一邊進行擴大試驗設計。為進一步提高反應效率,又將多層螺使槳式攪拌改為螺旋帶式攪拌。當小試驗結束之時,直徑200毫米反應器裝置的設計,制造及安裝也順利完成。在隨后進行的擴大試驗中,證實了小試驗結果及設計思想的正確,獲得了以公斤計的混合甲基單體,從而為有機硅聚合物的研制奠定了物質基礎。在塑料油漆部副主任徐世濤的大力支持和幫助下,在不到一的時間里,完成了很多工作量并取得可喜的進展。

19589月,國家科委及化工部在沈陽化工研究院聯合召開有機硅及環(huán)氧樹脂技術推廣現場會,我們在會上將研究成果作了全面介紹,并得到代表們的充分肯定。從此,直接法螺旋帶式攪拌反應器合成甲基單體便在全國有機硅生產廠推廣開來,至今一些廠還在采用。

制備硅橡膠要求從高純度(98%以上)的二甲基二氯硅烷出發(fā),為取得它,我們費盡苦心進行分餾。研制硅橡膠時,中國科學院化學研究所江英彥還專程趕來協(xié)作攻關。我院傅積賚也積極做出了貢獻。同,我調到新成立的北京化工研究院,并籌建了看機硅中間試驗工段、在這里陸續(xù)開展了甲基單體、苯基單體、乙烯基單體、單體分餾及硅樹脂等研究工作。1963,隨著偶聯劑及半導體工業(yè)的發(fā)展,急需大量三氧硅烷作起始原料。于是,我和吳盛全等與北京化工二廠、北京有色金屬研究院合作,參照蘇聯資料,由我設計了佛騰床反應器,并直接以中間試驗規(guī)模在該廠進行擴產試驗。1965生通過部里鑒定后相繼在北京和四川等地建廠。緊接這個項目,為解決日益急需的玻璃鋼處理劑,我們又開展了熱縮合法制備乙烯基三氯硅烷的試驗。同樣,基于我們的經驗,由我直接設計了一套中間試驗裝置進行試驗,很快取得了成果并推廣到天津試劑一廠。

全氟硅油本產品以有機氟為主體的,并添加有機硅高分子精制而成的聚合物,屬于氟改性硅油。具有了耐腐蝕耐溶劑、耐油性、耐溶劑性、電絕緣性能良好、低的表面張力和低的折射率??筛鶕煌ざ龋m合做耐腐蝕耐溶劑的消泡劑、潤滑油、潤滑脂。硅膠廚具,圍嘴從材料來分,大致的可以分為:硅膠材料、棉布材料、尼龍材料、pvc材料等,從整個市場來看,目前圍嘴的競爭趨勢越來越大,而且逐漸向更人性化方向發(fā)展,各式各樣的新款鋪天蓋地。之所以要把陶瓷和玻璃放在一起來寫,是因為這兩種材質因為易碎的特質,都不是很適合作為寶寶的餐具來使用,但是由于家庭中都會用這些餐具來盛裝食物,所以給大家一些選擇的建議。

4、抗?jié)裥裕禾胤埻磕け砻娌徽此陀唾|,生產操作時也不易沾溶液,如粘有少量污垢,簡單擦拭即可清除。停機時間短,節(jié)省工時并能提高工作效率。單組分室溫硫化硅橡膠必須貯存在與水和空氣隔絕的密閉容器內,一般在幾個月內能使用。使用時無需添加催化劑,只要將膠料從密閉容器內擠出接觸空即可,因此使用非常方便;可用模壓、擠出或其它方法進行短時間加工,然后暴露于空氣中經一定時間即由膏狀物硫化而成為彈性體。

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